Arsenico - storia dell'arsenico, occorrenza, uso, Prezzi

 

L'arsenico è un elemento chimico con il simbolo dell'elemento As e il numero atomico 33. Nella tavola periodica degli elementi è in 4. Periodo e 5. Gruppo principale o 15. Gruppo IUPAC o gruppo azoto. L'arsenico è raramente delicato, principalmente sotto forma di solfuri. Appartiene ai semi-metalli, come dimostra a seconda delle proprietà metalliche o non metalliche di modifica.

Colloquialmente, l'arsenico noto come veleno per omicidio è di solito chiamato semplicemente "arsenico". I composti dell'arsenico sono noti fin dall'antichità. Come clagengen mutageno, i composti dell'arsenico possono agire da veleno, causando aberrazioni cromosomiche e quindi avere un effetto cancerogeno.

L'arsenico è usato per il doping di semiconduttori e come componente di semiconduttori III-V come l'arseniuro di gallio. Il composto organico di arsenico arsphenamine (salvarsan) è stato considerato l'inizio di 20 nonostante gli effetti collaterali gravi e gravi. Il secolo come una svolta nel trattamento della sifilide. Oggi, il triossido di arsenico viene utilizzato come ultima opzione di trattamento nel trattamento della leucemia promielocitica.

Storia

Il nome Arsen risale direttamente al greco antico ἀρσενικόν arsenikón, l'antico nome del minerale arsenico Auripigment. Può già essere trovato a Dioscorides in 1. Secolo. Il nome greco, a sua volta, sembra avere la sua origine nell'antico persiano (al-) zarnik (oro, auripigment, "arsenico") e probabilmente raggiunse il greco attraverso la mediazione semitica. Popolarmente etimologicamente, il nome deriva falsamente dalla parola greca (vecchia e nuova) identica αρσενικός arsenikós, che può essere tradotta come maschio / forte. Solo da quando 19. Century è il nome di arsenico in uso. Il simbolo dell'elemento è stato proposto da Jöns Jakob Berzelius a 1814.

Il primo contatto di persone con arsenico lascia 3. Millennio a.C. Nei capelli della mummia degli abitanti alpini menzionati nel ghiaccio del ghiacciaio dell'abitante alpino noto come Ötzi, sono state rilevate grandi quantità di arsenico, che è archeologicamente interpretato come un'indicazione che l'uomo colpito era coinvolto nella lavorazione del rame - i minerali di rame sono spesso contaminati con arsenico. Nell'antichità classica, l'arsenico era noto sotto forma di solfuri di arsenico Auripigment (As2S3) e Realgar (As4S4), che sono stati descritti dal greco Teofrasto, successore di Aristotele. Persino il filosofo greco Democrito aveva nell'5. Secolo a.C. Chr. Conoscenza dimostrabile dei composti dell'arsenico. Il Leiden Papyrus X dell'3. Il secolo d.C. suggerisce che fossero usati per colorare argento dorato e rame bianco. L'imperatore romano Caligola aveva presumibilmente già nel 1. Secolo dopo Chr. Un progetto per la produzione di oro dall'auripigment (giallo dorato) in ordine. Gli alchimisti, che sapevano che i composti dell'arsenico erano menzionati nell'antica opera standard Physica et Mystica, sospettavano una relazione con zolfo e mercurio. Il solfuro di arsenico (III) è stato usato come pittura e depilatore per pittori e per il trattamento esterno e interno delle malattie polmonari.

Nel Medioevo, l'arsenico (ossido di arsenico (III)) è stato trovato nel fumo della fonderia (gas di scarico carichi di polvere da forni metallurgici). Albertus Magnus descrisse per primo la produzione di arsenico riducendo l'arsenico con il carbone intorno al 1250. È quindi considerato lo scopritore dell'elemento, anche se ci sono indicazioni che il metallo elementare sia stato prodotto in precedenza. Paracelso lo introdusse in medicina nel XVI secolo. Più o meno nello stesso periodo, i preparati di arsenico furono descritti nell'enciclopedia cinese Pen-ts'ao Kang-mu dal farmacista Li Shi-zhen. Questo autore sottolinea in particolare il suo utilizzo come pesticida nelle risaie.

In 17. Nel 16 ° secolo, l'auripigmento giallo divenne popolare tra i pittori olandesi come il giallo reale. Man mano che il pigmento si trasforma in ossido di arsenico (III) per lunghi periodi di tempo e si sbriciola sulla tela, sorgono difficoltà nel restauro. Da 1740, i preparati di arsenico sono stati utilizzati con successo in Europa come medicazione per la protezione delle colture. Tuttavia, questo uso è stato vietato da 1808 a causa della sua elevata tossicità. L'uso di additivi all'arsenico per la fusione di piombo si basa sulla maggiore durezza di tali leghe di piombo, le applicazioni tipiche sono granuli. Sebbene la tossicità e l'uso fossero noti come veleno per omicidio, l'arsenico è all'inizio 19. Secolo uno dei più importanti rimedi per l'asma. Si basa su notizie secondo cui i cinesi avrebbero fumato arsenico in combinazione con il tabacco per sviluppare polmoni forti come il mantice. Anche in 19. I composti dell'arsenico hanno trovato applicazioni esterne e interne nei tumori maligni, nelle malattie della pelle e nella febbre (sotto forma di gocce di Fowler).

L'arsenico è stato utilizzato sotto forma di arsenato di rame in coloranti come il verde parigino per stampare su carta da parati. In condizioni di elevata umidità, questi pigmenti venivano trasformati dalla muffa in composti volatili tossici di arsenico, che spesso portavano ad avvelenamento cronico da arsenico.

L'arsenico veniva usato anche nelle guerre, mentre i composti dell'arsenico venivano usati negli agenti di guerra chimica (croce blu) o Lewisite nella prima guerra mondiale. Nelle vittime, hanno causato dolore crudele e gravi lesioni fisiche attaccando la pelle e i polmoni.

Presenza

L'arsenico si presenta a basse concentrazioni fino a 10 ppm praticamente ovunque nel terreno. È abbondante nella crosta terrestre quanto l'uranio o il germanio. Nella crosta continentale l'arsenico si presenta in media a 1,7 ppm, essendo arricchito nella crosta superiore dal suo carattere litofilo (= amante del silicato) (2 ppm vs 1,3 ppm nella crosta inferiore); Questo posiziona l'Arsen nella tabella degli elementi più comuni in 53. Place.

L'arsenico (Scherbenkobalt) è naturalmente, cioè in forma elementare, trovato in natura ed è quindi riconosciuto come minerale indipendente dall'International Mineralogical Association (IMA). Secondo la classificazione dei minerali secondo Strunz (edizione 9) l'Arsen è sotto il sistema n. 1.CA.05 (elementi - semi-metalli (metalloidi) e non metalli - elementi di arsenico). La classificazione dei minerali secondo Dana, che è anche comune nei paesi di lingua inglese, porta l'elemento minerale nel sistema n. 01.03.01.01.

I siti 2011 per l'arsenico solido sono attualmente conosciuti in tutto il mondo (a partire da 330). In Germania è stato trovato in diversi siti nella Foresta Nera (Baden-Württemberg), nella Bavarese Spessart e Oberpfälzer Wald, nell'Assia Odenwald, nei depositi d'argento del Westerzgebirge (Sassonia), Hunsrück (Renania-Palatinato) e nella Foresta della Turingia. In Austria l'arsenico è apparso in diversi siti in Carinzia, Salisburgo e Stiria. In Svizzera, l'arsenico è stato trovato nei cantoni di Argovia e Vallese.

Altre località sono in Australia, Belgio, Bolivia, Bulgaria, Cile, Cina, Finlandia, Francia, Grecia, Irlanda, Italia, Giappone, Canada, Kazakistan, Kirghizistan, Madagascar, Malesia, Marocco, Messico, Mongolia, Nuova Zelanda, Norvegia, Austria, Perù, Polonia, Romania, Russia, Svezia, Slovacchia, Spagna, Repubblica Ceca, Ucraina, Ungheria, Regno Unito (Regno Unito) e Stati Uniti (USA).

Più ampiamente, tuttavia, l'elemento si presenta in vari composti intermetallici con antimonio (allemontite) e rame (bianco) e in vari minerali, che appartengono principalmente alla classe dei solfuri e dei sali di solfuro. Complessivamente finora (stato: 2011) 565 Arsenminerale è noto. Le più alte concentrazioni di arsenico includono, tra gli altri, i minerali Duranusit (circa 90%), skutterudite e arsenite (ciascuno circa 76%), che si trovano raramente. Arsenopyrite (Arsenkies), Löllingite, Realgar (Rauschrot) e Auripigment (Orpiment, Rauschgelb) sono ampiamente utilizzati. Altri minerali noti sono Cobaltite (lucentezza di cobalto), Domeykit (rame arsenico), Enargit, Gersdorffit (Nickelarsenkies), Proustite (minerale rosso chiaro, Rubinblende), Rammelsbergit e Safflorit e Sperrylith.

Gli arsenati si trovano spesso nelle rocce contenenti fosfato perché hanno una solubilità comparabile e la pirite minerale di solfuro più abbondante può incorporare fino ad un po 'di percentuale di arsenico di massa.

L'arsenico è oggi ottenuto come sottoprodotto della fusione di oro, argento, stagno, rame, cobalto e altri metalli non ferrosi e nella lavorazione di materie prime fosfatiche. I maggiori produttori di 2009 erano Cina, Cile, Marocco e Perù. L'arsenico è difficile da dissolvere in acqua e si trova quindi solo in tracce minori, come 1,6 ppb (miliardesimi di massa) negli oceani e negli oceani.

L'arsenico si trova nell'aria sotto forma di ossido di arsenico particolato (III). La causa naturale di ciò è stata identificata come eruzioni vulcaniche, che raccolgono un totale di tonnellate 3000 stimate annualmente nell'atmosfera terrestre. I batteri rilasciano più tonnellate di 20.000 sotto forma di composti organici di arsenico come la trimetilarsina. Gran parte dell'arsenico rilasciato proviene dalla combustione di combustibili fossili come carbone o petrolio. Le emissioni stimate causate dal traffico stradale e da fonti fisse sono state pari a 1990 nelle tonnellate 120 della Repubblica federale di Germania (tonnellate 20 nelle vecchie, tonnellate 100 nei nuovi stati federali). La concentrazione di aria esterna dell'arsenico è compresa tra 0,5 e 15 nanogrammi per metro cubo.

Estrazione e presentazione

L'arsenico è un importante sottoprodotto dell'estrazione di rame, piombo, cobalto e oro. Questa è la principale fonte di utilizzo commerciale dell'articolo.

Può essere ottenuto mediante riduzione termica dell'ossido di arsenico (III) con coke o ferro e riscaldando i calcoli di arsenico (FeAsS) o di arsenico (FeAs2) in assenza di aria nei tubi sonori orizzontali. L'arsenico elementare sublima, tornando allo stato solido su superfici fredde.

Gli arsenici si decompongono in solfuro di ferro e arsenico elementare.

La kiesite di arsenico si decompone in arsenide di ferro e arsenico elementare.

Per la tecnologia dei semiconduttori, l'arsenico, la cui purezza deve essere maggiore del 99,99999 percento, preparato per riduzione del cloruro di arsenico (III) multidistillato in un flusso di idrogeno:

Il tricloruro di arsenico reagisce con l'idrogeno per formare acido cloridrico e arsenico elementare.

In precedenza, veniva prodotto anche per sublimazione da soluzioni in piombo liquido. Lo zolfo dei minerali di arsenico è legato dal piombo sotto forma di solfuro di piombo (II). Le purezza risultanti di oltre il 99,999 percento erano insufficienti per le applicazioni a semiconduttore. Un'altra possibilità è la cristallizzazione a temperature elevate da arsenico fuso o conversione in monoarsan seguita da purificazione e decomposizione a 600 ° C in arsenico e idrogeno.

Proprietà

L'arsenico forma l'5 con azoto, fosforo, antimonio e bismuto. Gruppo principale della tavola periodica e occupa a causa delle sue proprietà fisiche e chimiche il posto intermedio in questo gruppo di elementi. L'arsenico ha una massa atomica relativa di 74,92159. Il raggio dell'atomo di arsenico è 124,5 Pikometer. Se legato in modo covalente, è leggermente più piccolo (picometro 121). A causa dell'emissione degli elettroni esterni (elettroni di valenza) durante la ionizzazione, il raggio viene considerevolmente ridotto a picometri 34 (As5 +, il p- e l'orbitale s più esterni rimangono non occupati) o il picometro 58 (As3 +, solo l'orbitale p non è occupato) , Nei complessi chimici, il catione As5 + è circondato da quattro partner leganti (ligandi), As3 + di sei. Tuttavia, l'arsenico si presenta raramente in forma chiaramente ionica.

Secondo Pauling, il valore dell'elettronegatività si trova sulla scala 0, che varia da 4 (metalli) a 2,18 (non metallico), ed è quindi paragonabile al valore del vicino gruppo Fosforo. Il carattere semi-metallico dell'arsenico è anche dimostrato dal fatto che l'energia di dissociazione richiesta di 302,7 kJ / mol, ovvero l'energia che deve essere applicata per dissolvere un singolo atomo di arsenico da un solido di arsenico, tra l'azoto non metallico (473,02 kJ / mol; legame covalente) e il bismuto metallico (207,2 kJ / mol, legame metallico). Sotto pressione normale, l'arsenico sublima a una temperatura di 613 ° C, cioè passa dallo stato solido direttamente alla fase gassosa. Il vapore di arsenico è giallo limone ed è composto da molecole As800 a circa 4 ° C. Sopra 1700 ° C sono presenti molecole di As2.

L'arsenico mostra stati di ossidazione tra -3 e + 5, a seconda del partner composto. Con elementi elettropositivi come idrogeno o metalli, forma composti in cui occupa uno stato di ossidazione di -3. Esempi sono monoarsan (AsH3) e rame arsenico (Cu3As). In composti con elementi elettronegativi come ossigeno non metallico, zolfo e cloro, ha lo stato di ossidazione + 3 o + 5; Il primo tende a preferire azoto e fosforo rispetto agli elementi dello stesso gruppo principale.

modifiche

L'arsenico, come altri elementi del gruppo azoto, si presenta in varie modifiche allotropiche. A differenza dell'azoto, che si presenta sotto forma di molecole biatomiche con tripli legami covalenti, le corrispondenti molecole As2 sono instabili e l'arsenico forma invece reti covalenti.

L'arsenico grigio o metallico è la forma più stabile. Ha una densità di 5,73 g / cm3. I suoi cristalli sono grigio acciaio, metallizzati lucidi e conducono elettricità.

Osservando la composizione strutturale dell'arsenico grigio, strati di anelli ondulati a sei membri di arsenico occupano la conformazione della sedia. Qui, gli atomi di arsenico formano un doppio strato, se si guarda la struttura dello strato in sezione trasversale. La sovrapposizione di questi doppi strati è molto compatta. Alcuni atomi del successivo strato sovrastante o sottostante sono quasi lontani da un atomo di riferimento quanto all'interno del doppio strato considerato. Questa struttura rende la modifica dell'arsenico grigio, come gli elementi omologhi antimonio e bismuto, molto fragile. Pertanto, questi tre elementi sono spesso indicati come metalli fragili.

Arsenico giallo

Quando il vapore di arsenico, in cui l'arsenico è solitamente presente come tetraedro di As4, viene rapidamente raffreddato, l'arsenico giallo metastabile si forma con una densità di 1,97 g / cm3. Consiste anche di molecole tetraedriche di As4. L'arsenico giallo è un metallo e di conseguenza non conduce elettricità. Si cristallizza dal disolfuro di carbonio e forma cristalli cubici, altamente rifrangenti che odorano di aglio. A temperatura ambiente e soprattutto rapidamente sotto l'azione della luce, l'arsenico giallo si trasforma in arsenico grigio.

Arsenico nero

Lo stesso arsenico nero può verificarsi in due forme diverse. L'arsenico nero amorfo si forma raffreddando il vapore di arsenico su superfici calde da 100 a 200 ° C. Non ha una struttura ordinata, ma è in una forma amorfa e vetrosa, analoga al fosforo rosso. La densità è da 4,7 a 5,1 g / cm3. Sopra 270 ° C, l'arsenico nero passa alla modifica grigia. Quando l'arsenico nero vetroso e amorfo viene riscaldato da 100 a 175 ° C in presenza di mercurio metallico, il risultato è un arsenico nero ortorombico metastabile, che è paragonabile al fosforo nero.

L'arsenico nero ortorombico di forma naturale è noto in natura come il raro minerale arsenolamprit.

Arsenico marrone

Nella riduzione dei composti dell'arsenico in soluzione acquosa, simile al fosforo, si formano copolimeri. In questi, alcune delle valenze libere dei gruppi idrossi legano l'arsenico (-OH). Questa forma di arsenico è chiamata arsenico bruno.

isotopo

L'arsenico è noto per contenere isotopi radioattivi prodotti artificialmente con numeri di massa compresi tra 65 e 87. Le emivite sono comprese tra 96 millisecondi (66As) e 80,3 giorni (73As). L'arsenico che si trova in natura consiste dell'100 percento dell'isotopo 75As, quindi è un elemento anisotropico. Il nucleo di arsenico corrispondente è quindi costituito esattamente da protoni 33 e neutroni 42. Fisicamente, quindi, viene contato come ug-kernel (u sta per dispari, g per diritto). Il suo core spin è 3 / 2.

Utilizzare

L'arsenico viene aggiunto alle leghe di piombo per migliorare la loro resistenza e rendere il piombo versabile. Soprattutto le piastre finemente strutturate di accumulatori non potevano essere versate senza arsenico. Storicamente, l'arsenico era un ingrediente importante nelle leghe di rame, rendendole più lavorabili. L'arsenico metallico è stato precedentemente utilizzato in alcune occasioni per creare superfici grigie opache sulle parti metalliche per simulare l'invecchiamento.

In elettronica, gioca almeno come 99,9999 percentuale di elemento puro per semiconduttori di arsenuro di gallio, i cosiddetti semiconduttori III-V (a causa della combinazione di elementi del gruppo principale 3 e 5 della tavola periodica), nonché per gli strati epitassiali sui wafer sotto forma di Il fosfuro di arsenuro di indio e il fosfuro di arsenuro di gallio svolgono un ruolo essenziale nella produzione di dispositivi ad alta frequenza come circuiti integrati (CI), diodi a emissione di luce (LED) e diodi laser (LD). All'inizio di 2004, c'erano solo tre produttori di arsenico di elevata purezza in tutto il mondo, due in Germania e uno in Giappone.

L'arsenico, nella forma dei suoi composti, è usato in alcuni paesi come pesticidi in viticoltura, come fungicida (antifungino) nell'industria del legno, come conservante del legno, come veleno per topi e come decolorante nella fabbricazione del vetro. L'uso è controverso, poiché i composti dell'arsenico utilizzati (principalmente ossido di arsenico (III)) sono tossici.

Arsenico nelle medicine

L'uso di minerali contenenti arsenico come rimedio è già attestato nell'antichità da Ippocrate e Plinio. Sono stati usati come febbre, come tonico e per il trattamento di emicrania, reumatismi, malaria, tubercolosi e diabete. In 18. Century era una miscela di arsenite di potassio e acqua di lavanda nota come soluzione di Fowler, che era a lungo considerata un farmaco di meraviglia medica e veniva usata come antipiretici, acqua medicinale e persino come afrodisiaco. L'arsenico di potassio è stato usato come parte della soluzione di Fowler fino agli anni 1960 in Germania come trattamento per la psoriasi.

Constantinus Africanus (1017-1087) ha raccomandato un'applicazione di arsenico per combattere il mal di denti. Già nel 2700 aC, nella medicina cinese è stato descritto l'uso dell'arsenico per il trattamento di un mal di denti. Nel mezzo di 10. Anche il medico arabo Haly Abbas ('Ali ibn al-'Abbās, † 944) ha raccomandato l'uso dell'arsenico per la devitalizzazione della polpa. L'ossido di arsenico (III) è stato utilizzato per la devitalizzazione della polpa dentale nell'età moderna e è scomparso negli anni 1970er a causa dell'effetto cancerogeno, dell'infiammazione del parodonto, della perdita di uno o più denti inclusa la necrosi dell'osso alveolare circostante, allergie e intossicazione dallo spettro della terapia.

All'inizio di 20, un arsenico o un arsenico con esperienza di ripresa mostrava droghe. Secolo. Harold Wolferstan Thomas e Anton Breinl sono stati in grado di osservare 1905 che il farmaco contenente arsenico Atoxyl uccide i tripanosomi, che sono gli agenti causali della malattia del sonno. 1920 è stato un progresso, il Tryparsamid, utilizzato nel periodo da 1922 a 1970 nell'Africa tropicale per il trattamento della malattia del sonno. Era importante nel limitare questa epidemia nella prima metà del secolo scorso, ma poteva portare alla cecità. Sviluppato negli anni 1950, il melarsoprol è stato il farmaco di scelta per il trattamento della malattia del sonno per diversi decenni ed è ancora usato oggi poiché non sono disponibili integratori efficaci di follow-up.

Stimolato anche dagli effetti tossici del tripanosoma dell'atossile, Paul Ehrlich sviluppò l'arsfenamina (salvarsan) contenente arsenico. Il farmaco 1910 introdotto nel trattamento della sifilide è stato il primo basato su considerazioni teoriche, agente chemioterapico sistematicamente sviluppato, ad azione specifica ed è stato un modello per lo sviluppo dei farmaci sulfino utilizzati finora. È stato a lungo usato nel trattamento della dissenteria.

In 2000, un farmaco contenente arsenico chiamato Trisenox è stato approvato negli Stati Uniti per il trattamento della leucemia promielocitica acuta (APL). Da 2002, Trisenox è stato approvato in Europa per il trattamento di APL (distribuzione nell'UE e negli Stati Uniti: Cefalone). La sua efficacia nella terapia del cancro è anche attribuita all'effetto antiangiogenico.

I vari solfuri di arsenico fanno parte delle medicine della medicina cinese.

Arsenico come insetticida nella tassidermia

A causa delle proprietà tossiche dei composti dell'arsenico, l'arsenico era precedentemente ampiamente usato come insetticida per la conservazione dei vertebrati (tassidermia). Molte altre sostanze, come il lindano, sono state utilizzate per lo stesso scopo descritto nella letteratura specializzata dei tassidermisti da 1868 a 1996. Tuttavia, tali sostanze sono anche tossiche per l'uomo e presentano oggi requisiti speciali di tassidermia, poiché entrano in contatto con tali preparati contaminati.

Significato biologico

Il significato biologico dell'arsenico per l'uomo non è completamente compreso. È considerato un oligoelemento nell'uomo, ma finora i sintomi di carenza sono stati rilevati solo negli animali. La necessità necessaria, se esiste, è compresa tra 5 e 50 μg al giorno. Un'assunzione giornaliera di arsenico di - a seconda della scelta del cibo - fino a un milligrammo è considerata innocua. In un nuovo studio, una maggiore esposizione all'arsenico ad alti livelli di arsenico nelle acque sotterranee provenienti da aree coltivate a riso è stata collegata allo sviluppo del cancro. La promozione dello sviluppo del cancro è tuttavia dose-dipendente e viene data solo quando si consuma riso contaminato come alimento base quotidiano. C'è un'abitudine con consumo regolare di composti dell'arsenico, in particolare triossido di arsenico, che sono accompagnati dal ritiro della dose anche dai sintomi di astinenza. Le persone che hanno acquisito tale assuefazione sono chiamate mangiatori di arsenico.

Le creature marine come cozze o gamberi contengono molto arsenico, quest'ultimo fino a 175 ppm. Presumibilmente, agisce come un inibitore legandosi ai gruppi tiolici liberi negli enzimi, prevenendo così la loro azione.

L'arsenico è un oligoelemento essenziale per molti animali. Pertanto, polli o ratti mostrano marcati disturbi della crescita nelle diete prive di arsenico; questo è probabilmente correlato all'influenza dell'elemento sul metabolismo dell'amminoacido arginina. Numerose alghe e crostacei contengono composti organici di arsenico come la già citata arsenobetaina. L'arsenico porta ad una maggiore formazione di globuli rossi che trasportano ossigeno. Per questo motivo, è stato precedentemente aggiunto all'alimentazione di pollame e suini per consentire un ingrasso più rapido. I formatori di cavalli da corsa lo usavano per drogare illegalmente i loro animali - oggi, tuttavia, l'aggiunta di arsenico al cibo può essere facilmente rilevata nelle urine.

I composti solubili di arsenico vengono prontamente assorbiti attraverso il tratto gastrointestinale e rapidamente distribuiti in tutto il corpo entro le ore 24. La maggior parte dell'arsenico ingerito si trova nei muscoli, nelle ossa, nei reni e nei polmoni. Nell'uomo, è stato rilevato insieme al tallio in quasi tutti gli organi. Il sangue contiene fino a 8 ppb di arsenico, negli altri organi del corpo come l'osso ha una quota compresa tra 0,1 e 1,5 ppm, nei peli la proporzione è di circa 1 ppm. Il contenuto totale di arsenico nel corpo di un adulto è in media di circa X milligrammi 7.

Composti organici di arsenico come quelli derivati ​​dall'acido dimetilarsinico di pesce e frutti di mare, trimetilarsenoossido, trimetilarsina e arsenobetaina lasciano il corpo umano pressoché invariato entro due o tre giorni attraverso i reni. I composti inorganici dell'arsenico vengono convertiti nel fegato in acido monometilarsonico (MMAA) e acido dimetilarsinico (DMAA) e quindi escreti anche attraverso i reni.

Nelle piante, l'elemento aumenta il turnover dei carboidrati. L'emisfero fasciato (Pteris vittata) preferisce raccogliere il semimetallo da terra e può assorbire fino al cinque percento del suo peso secco di arsenico. Per questo motivo, la pianta a crescita rapida viene utilizzata per la pulizia biologica di terreni contaminati da arsenico.

L'effetto stimolante dell'arsenico è probabilmente anche la causa del cibo arsenico che una volta era diffuso in alcune aree alpine. In 17. A cavallo del diciannovesimo secolo, alcuni dei suoi residenti consumavano milligrammi 250 di arsenico bisettimanali due volte a settimana - per gli uomini, perché li aiutava a lavorare in alta quota, e le donne, poiché presumibilmente contribuivano a una forte carnagione. A lungo liquidato come una fiaba della scienza, un contadino delle Alpi della Stiria 1875 di fronte agli esperti tedeschi ha raccolto a Graz una dose di 400 milligrammi di triossido di arsenico, che è stato successivamente rilevato nelle sue urine. La dose era ben più del doppio della quantità di arsenico letale per l'uomo normale, ma non mostrava effetti negativi sull'agricoltore. Qualcosa di simile è riportato dai residenti di un insediamento nell'alto deserto cileno di Atacama, la cui acqua potabile è altamente contaminata dall'arsenico, ma che non mostra sintomi di intossicazione. Oggi si presume che una lenta assuefazione al veleno con dosi successivamente crescenti sia fisiologicamente possibile.

Riguardo al ceppo batterico GFAJ-1, è stato riportato che 2010 è in grado di incorporare arsenato in biomolecole come il DNA, piuttosto che morire ciò che prima era considerato impossibile, in determinate condizioni in terreni ricchi di arsenico. Il risultato, tuttavia, sembra essere basato su metodi sporchi, i risultati non possono essere replicati.

sicurezza

Le polveri di arsenico sono altamente infiammabili. I composti solubili trivalenti di arsenico sono altamente tossici perché interferiscono con i processi biochimici come la riparazione del DNA, il metabolismo dell'energia cellulare, il trasporto mediato dai recettori e la trasduzione del segnale. Si presume che non vi sia alcun effetto diretto sul DNA, ma piuttosto uno spostamento dello ione zinco dal suo legame con le metallotioneine e quindi l'inattivazione delle proteine ​​del repressore tumorale (vedi anche proteine ​​del dito di zinco). Gli ioni di arsenico (III) e di zinco (II) hanno raggi ionici comparabili e quindi affinità simile a queste proteine ​​del dito di zinco, ma l'arsenico non attiva quindi le proteine ​​del repressore tumorale.

L'avvelenamento acuto da arsenico porta a convulsioni, nausea, vomito, sanguinamento interno, diarrea e coliche, a insufficienza renale e circolatoria. In caso di avvelenamento grave, la pelle si sente umida e fredda e la persona può cadere in coma. L'assunzione di 60 in 170 milligrammi di arsenico è considerata una dose letale per l'uomo (LD50 = 1,4 mg / kg di peso corporeo); di solito, la morte si verifica entro alcune ore a pochi giorni a causa di insufficienza renale e cardiovascolare. L'esposizione cronica all'arsenico può causare malattie della pelle e danni ai vasi sanguigni con conseguente morte delle aree colpite (malattia del piede nero) e tumori maligni della pelle, dei polmoni, del fegato e della vescica. Questi sintomi sono stati anche chiamati malattia di Reichensteiner, dopo un posto in Slesia, la cui acqua potabile conteneva fino a 0,6 mg di arsenico per litro a causa della degradazione dell'arsenico.

L'intossicazione cronica da arsenico, attraverso il legame con gruppi sulfidrilici di enzimi ematopoietici (ad es. Delta-amino-levulina-acido sintetasi), provoca una riduzione iniziale dell'emoglobina nel sangue con conseguente poliglobulina reattiva. Inoltre, nel caso dell'assunzione cronica di arsenico, la sostituzione degli atomi di fosforo nell'adenosina trifosfato (ATP) porta a un disaccoppiamento della catena respiratoria, che porta a un'ulteriore poliglobulina reattiva. Clinicamente, dopo anni di esposizione, le dita delle bacchette, le unghie di vetro, le fascette Mees e l'acrocianosi (sindrome di Raynaud) sono il risultato della malattia del piede nero.

L'arsenico metallico, d'altra parte, mostra solo una bassa tossicità a causa della sua insolubilità, poiché è appena assorbito dall'organismo (LD50 = 763 mg / kg di ratto, orale). Tuttavia, deve essere sempre maneggiato con la massima cautela, poiché è facilmente rivestito con ossidi molto tossici come l'arsenico nell'aria. La situazione è diversa con l'arsenico, che in passato veniva utilizzato come stimolante dei mangiatori di arsenico, per prevenire l'avvelenamento da arsenico. Il meccanismo di questa immunizzazione contro l'arsenico è sconosciuto.

limiti

L'arsenico anionico si presenta come arsenite ([AsO3] 3-) e arsenato ([AsO4] 3-) nelle acque sotterranee in molti paesi ad alte concentrazioni. Come risultato della lisciviazione dei minerali di arsenico sotto forma di ioni trivalenti e pentavalenti, milioni di persone in tutto il mondo bevono acqua contaminata tramite 100. Soprattutto in India, Bangladesh e Tailandia, dove in 20. Nel diciannovesimo secolo, con il supporto internazionale, furono scavati numerosi pozzi per schivare le acque superficiali contaminate da agenti patogeni nelle acque sotterranee, causando questa contaminazione non riconosciuta dell'acqua potabile che causava avvelenamento cronico da arsenico in gran parte della popolazione colpita. Il problema può essere risolto dal punto di vista chimico mediante ossidazione dei composti dell'arsenico e successiva precipitazione con ioni ferro. La Rice University ha sviluppato un'opzione di filtro economica con nano-magnetite.

A partire da 1992, l'Organizzazione mondiale della sanità (OMS) ha raccomandato un limite per l'arsenico nell'acqua potabile di microgrammi 10 per litro. Il valore è ancora superato in molti paesi europei e negli Stati Uniti. In Germania, tuttavia, è rispettato da 1996. Una direttiva dell'Unione Europea (UE) di 1999 richiede un livello massimo di microgrammi 10 per litro di acqua potabile in tutta l'UE. Gli Stati Uniti si sono impegnati a 2001 nel corso dell'anno per rispettare questo limite da 2006.

L'arsenico, che si accumula nelle acque sotterranee, si accumula dieci volte più nel riso rispetto ad altri cereali. Sul mercato mondiale le varietà disponibili contengono tra 20 e 900 microgrammi di arsenico per chilogrammo. In 2005, il governo cinese ha abbassato il contenuto consentito di composti di arsenico inorganico 700 a microgrammi 150 per chilogrammo di cibo, e in luglio 2014, la Commissione del Codex Alimentarius ha fissato per la prima volta un massimo di microgrammi 200 per il riso lucido. La Commissione europea responsabile per la sicurezza alimentare sta discutendo una soglia che è 15 superiore per i prodotti a base di riso soffiato e solo la metà per i prodotti speciali per bambini piccoli (ovvero 100 microgrammi per kg).

Per altri alimenti contaminati come birra o succhi di frutta, non ci sono ancora limiti, sebbene possano contenere più arsenico di quanto sia consentito per l'acqua potabile. Le organizzazioni di consumatori chiedono un limite di 3 per il succo di mela, ma non più di 4,4 ppb (equivalente a microgrammi per kg).

Anche se i pesci e i frutti di mare hanno alti livelli di arsenico, ma quasi esclusivamente nella forma legata biologica innocua considerata. Non esistono valori limite come per il mercurio o il cadmio.

La nuova legge UE sulle sostanze chimiche trasposta da 2005 nell'ordinanza tedesca sulle sostanze pericolose vieta il trattamento "commerciale" (non privato) di composti e preparati di arsenico contenenti più di 4 in peso di arsenico nell'allegato 0,3. Tali controlli di limite sono in atto perché l'arsenico viene aggiunto all'industria della zincatura dell'industria della zincatura in tutto il mondo per migliorare le proprietà di adesione dello zinco alla superficie del ferro del pezzo di metallo da galvanizzare. A causa della temperatura nel bagno di zinco fuso da 460 ° C a 480 ° C, l'evaporazione di arsenico, cadmio e altri metalli volatili e il loro accumulo nell'aria del luogo di lavoro. Ad esempio, i valori limite consentiti possono essere superati di un fattore mille nel breve periodo, con il risultato dell'assorbimento di aerogeno alveolare nel corpo. Le misurazioni hanno mostrato che l'arsenico (e il cadmio) era nello zinco ad alta purezza (grado 99,995, grado DIN 1179) a meno di 0,0004% in peso, e dopo aver aggiunto 450 grammi di questo zinco ad alta purezza allo zinco fuso, il cd / Poiché la concentrazione da 3 a 7 μg / m3 l'aria ha portato a oltre 3000 μg / m3 aria. Per l'arsenico, questo fatto è stato sorprendentemente trovato in un impianto di zincatura misurando la concentrazione di arsenico in zinco fuso, sangue e urina (non pubblicata). Nel caso di lavoratori galvanici, la concentrazione urina-arsenico viene misurata con l'urina da 25 a 68 μg / L, rispetto alla popolazione libera di urina 0,1 μg / L.

esaurimento

Per la rimozione dell'arsenico ionico dall'acqua potabile, esistono processi basati sull'adsorbimento su carbone attivo, allumina attivata o granuli di idrossido di ferro. Inoltre, vengono utilizzati scambiatori di ioni. È possibile rimuovere l'arsenico dal terreno usando piante geneticamente modificate che lo immagazzinano nelle foglie. Per il phytoremediation dell'acqua potabile, il giacinto d'acqua a gambo spesso, che immagazzina l'arsenico in particolare nel loro tessuto radicale e provoca quindi un esaurimento delle offerte di acqua contaminata. I composti organici di arsenico in terreni contaminati possono essere degradati enzimaticamente con l'aiuto di funghi.

In Bangladesh, l'istituto di ricerca svizzero EAWAG ha tentato di impoverire l'arsenico usando bottiglie di PET trasparenti e succo di limone. In questo metodo chiamato SORAS (ossidazione solare e rimozione dell'arsenico), la luce solare ossida l'arsenico; Gli ingredienti del succo di limone aiutano con le precipitazioni. Con questo metodo a basso costo, il contenuto di arsenico può essere ridotto da 75 a 90 percento.

Nelle acque del Parco Nazionale di Yellowstone, che si nutrono di geyser e altre sorgenti termali di origine vulcanica, sono state trovate alghe eucariotiche del genere Cyanidioschyzon che possono tollerare le alte concentrazioni di arsenico delle acque e ossidarle a composti organici meno biologicamente disponibili. Si sta lavorando a un esaurimento nell'acqua potabile.

Antidoto

Come antidoti nell'avvelenamento da arsenico acuto, sono disponibili gli agenti complessanti contenenti zolfo dimercaptopropanesulfonic acid (= DMPS), acido dimercaptosuccinic e il dimercaprol più vecchio e meno compatibile. Sono ancora efficaci nelle dosi di arsenico pesante se l'avvelenamento viene diagnosticato in tempo. Il loro ruolo nel trattamento dell'avvelenamento cronico da arsenico, tuttavia, è controverso. Il carbone attivo da una a diverse ore dopo l'ingestione può anche legare ed espellere il metallo.

 

profilassi

Ricercatori indiani hanno scoperto in studi su animali che l'assunzione di aglio può abbassare i livelli ematici di arsenico e aumentare i livelli di arsenico urinario. Ciò è spiegato da una precipitazione dell'arsenico in reazione con sostanze contenenti zolfo come l'allicina, che fa parte dell'aglio. Per la profilassi, si consigliano da due a tre spicchi d'aglio ogni giorno.

Determinazione strumentale dell'arsenico
Spettrometria ad assorbimento atomico (AAS)

Nella fiamma AAS, i composti dell'arsenico sono ionizzati in una fiamma riducente aria-acetilene. Successivamente, viene eseguita una misurazione dell'assorbimento atomico a 189,0 nm o 193,8 nm. Sono stati descritti limiti di rilevazione fino a 1 μg / ml. Spesso l'arsenico viene anche convertito in arsina gassosa (AsH4) con l'aiuto di NaBH3 (tecnologia idruro). Nella tecnologia del tubo al quarzo, AsH3 viene prima decomposto termicamente nei suoi componenti atomici a circa 1000 ° C in un tubo al quarzo riscaldato elettricamente per determinare successivamente l'assorbimento alle suddette lunghezze d'onda. Il limite di rilevamento per questa tecnica è 0,01 μg / l. Un altro metodo è la cosiddetta tecnica del forno di grafite, in cui l'arsenico di un campione solido viene volatilizzato a 1700 ° C e superiore e quindi viene misurata l'estinzione a 193,8 nm.

Atomic Emission Spectrometry

L'accoppiamento della tecnologia dell'idruro con la misurazione della fluorescenza indotta induttivamente da plasma / laser è un metodo di rilevazione molto forte per la determinazione dell'arsenico. AsH3 rilasciato dalla generazione di idruro viene atomizzato nel plasma ed eccitato da un laser per emettere. I limiti di rilevamento di 0,04 ng / mL sono stati raggiunti con questo metodo.

Spettrometria di massa (MS)

Nella spettrometria di massa, la specie di arsenico viene prima ionizzata termicamente da un plasma di argon accoppiato induttivamente (ICP-MS). Successivamente, il plasma viene passato nello spettrometro di massa. È stato riportato un limite di rilevazione di 0,2 μg / L per l'arsenite.
fotometria

Ampiamente usato è il rilevamento fotometrico di As come blu di arsenomolibdeno. Poiché (V) reagisce per primo con (NH4) 2MoO4. Questo è seguito dalla riduzione con SnCl2 o idrazina a un complesso blu. La fotometria si svolge a 730 nm ed è quindi quasi senza problemi. I limiti di rilevazione possono essere migliorati usando coloranti di base come agenti complessanti.

Neutron Activation Analysis

Una determinazione molto sensibile dell'arsenico nell'intervallo ppt è possibile mediante l'analisi di attivazione dei neutroni. È usato in particolare quando il campione ha una composizione complessa o è difficile da digerire. Tuttavia, questo metodo non fornisce alcuna indicazione del composto chimico in cui è presente l'arsenico. L'interazione dei neutroni con il campione contenente l'arsenale naturale 75 dell'isotopo determina la formazione dell'arsenico 76 più pesante, che è instabile e subisce un decadimento β per convertirsi in selenio 76. In questo caso, vengono misurati i raggi β, per mezzo dei quali è possibile una conclusione sulla quantità di arsenico.

Biosensoren

Nei biosensori, la bioluminescenza viene rilevata al contatto dell'arsenico disciolto in acqua con batteri geneticamente modificati (ad es. Escherichia coli K12) e un esposimetro (luminometro). La concentrazione di arsenico esistente è direttamente correlata alla quantità di luce emessa.

 

Connessioni
atomi di idrogeno di arsenico

I composti chimici dell'arsenico e dell'idrogeno (Arsane) non sono molto abbondanti e molto instabili rispetto ai corrispondenti composti dei principali vicini del gruppo, azoto e fosforo. Attualmente ci sono tre Arsane conosciuti.

• L'idrogeno all'arsenico (chiamato anche monoarsan o arsina) con la formula molecolare AsH3 è un materiale di partenza importante per la produzione di arsenide di gallio nell'industria dei semiconduttori.
• Diarsan (As2H4)
• Triarsan (As3H5)

composti alogenati

L'arsenico si forma con composti binari alogeni del tipo AsX3, AsX5 e As2X4 (X indica l'alogeno corrispondente).

• Arsenico (III) fluoruro (AsF3)
• Arsenico (V) fluoruro (AsF5)
• Arsenico (III) cloruro (AsCl3)
• Pentacloruro di arsenico (AsCl5)
• Tribromuro di arsenico (AsBr3)
• Triioduro di arsenico (AsI3)
• Diarsetetraiodide (As2I4)

composti ossigenati

Acidi di ossigeno importanti sono:

• Acido arsenico (2 H3AsO4 · H2O), i cui sali sono chiamati arsenati o arsenati (V) e simili ai fosfati. Esempi sono arsenato di calcio (Ca3 (AsO4) 2 3H2O) e arsenato di idrogeno di piombo (PbHAsO4) usato come agenti di protezione delle colture
• Acido arsenico (H3AsO3), i cui sali sono chiamati arseniti o arsenati (III).

L'ossido di arsenico più importante è l'ossido di arsenico (III) (triossido di arsenico anche arsenico o arsenico bianco, As2O3, l'anidride dell'acido arsenico), che è presente nella fase gassosa sotto forma di doppie molecole con la formula As4O6. È anfotero, indicando il carattere semi-metallico dell'arsenico. Oltre ad As2O3, conosciamo As2O5 (pentaossido di arsenico, l'anidride dell'acido arsenico) e l'anidride mista di acido arsenico e acido arsenico As2O4 (tetraossido di arsenico).

Una tintura e un pesticida storicamente importanti è un ossido di arsenico di rame con il nome banale Schweinfurter Green (Cu (AsO2) 2 · Cu (CH3COO) 2).

 

Schwefelverbindungen

Esistono due importanti solfuri di arsenico, entrambi trovati come minerali in natura.

• Monosolfuro di arsenico (Realgar, As4S4)
• Arsenico (III) solfuro (Auripigment, As2S3)

 

composti di arsenico-metallo

Composti importanti di arsenico con metalli sono

• Arsenuro di gallio (GaAs), un importante semiconduttore
• Arsenuro di indio (InAs), un importante semiconduttore
• Arsenuro di nichel (NiAs)
• Arsenuro di gallio di alluminio (AlGaAs)

 

Composti organici

Per analogia con le ammine e le fosfine, si trovano composti corrispondenti con arsenico anziché azoto o fosforo. Si chiamano Arsine.

• Dimethylarsine (AsH (CH3) 2)
• Trimethylarsin (As (CH3) 3), un liquido maleodorante usato per trattare le infezioni batteriche e come fungicida.

Gli arsorani, composti del tipo R5As, in cui R5 rappresenta cinque, possibilmente diversi, gruppi organici, includono, per esempio, pentaphenylarsene o pentamethylarsene. Se manca uno dei cinque gruppi, uno ione semplicemente positivamente caricato viene lasciato indietro (R rappresenta di nuovo - possibilmente diversi - gruppi organici), che si chiama ione arsonium (AsR4) +.

Analogamente agli acidi carbossilici, si possono formare due classi di acidi arsenico-organici:

• Acidi arsinici (RR'AsOOH)
• Acidi Arsonici (RAsO (OH) 2)

Inoltre, gli eteroaromatici con arsenico sono noti come eteroatom, come l'arsabenzene, che consiste in un anello benzenico in cui un atomo di carbonio è sostituito dall'arsenico e che è quindi costruito in modo analogo alla piridina.

Esistono anche composti di arsenico omociclico. Ne sono esempi

• Pentamethylcyclopentaarsen (AsCH3) 5
• Hexamethylcyclohexaarsen (AsCH3) 6

le cui molecole hanno un anello di atomi di arsenico a cinque o sei membri come spina dorsale, a cui un gruppo metilico per atomo di arsenico è legato all'esterno. Una variante policiclica forma la molecola adiacente, la cui spina dorsale è composta da anelli a cinque membri a sei e due attacchi (R sta per un gruppo terz-butilico).

Infine, possono essere rappresentati polimeri di arsenico, molecole a catena lunga chiamate polarsine. Sono costituiti da una "scala di corda" centrale degli atomi di arsenico, a ciascun lato di ogni "piolo" è fissato un gruppo metilico all'esterno, in modo che risulti la formula chimica (AsCH3) 2n, dove il numero naturale n può essere molto più alto di 100. Le polarsine mostrano chiare proprietà semiconduttive.

Composti Bioorganici

Negli arsenolipidi bioorganici, gli arsenosaccaridi e i glicolipidi di arsenico svolgono un ruolo importante. Importanti rappresentanti di queste classi sono, ad esempio, arsenobetaina, arsenocholine e arseno ribosio diversamente sostituito. Soprattutto, si verificano cumulativamente negli organismi marittimi e possono quindi entrare nella catena alimentare umana. Le biomolecole contenenti arsenico potrebbero essere rilevate nelle alghe, nelle spugne marine e nei tessuti dei pesci dopo l'estrazione con HPLC-ICP-MS. L'analisi dei composti organo-arsenici (compresa la loro speciazione) è molto costosa.

Arsenico nella storia del crimine, letteratura e film

L'elemento che l'Arsen raggiunse la dubbia fama di veleno per omicidio, evidenziato da documenti storici e dalla strumentalizzazione in letteratura e film. Tuttavia, il veleno per omicidio non è mai stato un arsenico elementare ma i suoi composti.

In Italia e Francia, duchi, re e papi morirono per avvelenamento da arsenico deliberatamente indotto. In Francia, 17. La marchesa de Brinvilliers, che ha avvelenato suo padre e due fratelli con una miscela di arsenico, è al centro di uno scandalo avvelenato. In Germania, il serial killer Gesche Gottfried di Brema ha portato a morte gli 15. Anche il caso della serial killer Anna Margaretha Zwanziger all'inizio dell'19 ha suscitato grande scalpore. Secolo. Gli autori degli omicidi, tuttavia, rimasero per lo più non riconosciuti, poiché l'arsenico di 1836 non poteva essere rilevato in piccole quantità. Fu solo quando il campione Marsh si sviluppò e prese il suo nome da James Marsh che fu possibile identificare tracce dell'elemento e quindi provare una causa innaturale di morte. In 19. e 20. Nel diciannovesimo secolo si verificò un avvelenamento deliberato con composti contenenti arsenico - da un lato perché erano prontamente disponibili come erbicidi, dall'altro, una morte cronica di piccole dosi poteva essere falsificata una morte correlata alla malattia. A settembre 1840 ha presentato il suo primo verdetto nel processo a Marie Lafarge, basato esclusivamente sui risultati del processo Marsh. Nel caso di Marie Besnard, che presumibilmente è stata responsabile di diverse morti nel suo ambiente a Loudun tra 1927 e 1949, non è stato possibile fornire prove chiare perché i risultati dell'indagine erano contraddittori e alla fine è stata assolta da 1954.

Per anni, gli esperti hanno creduto che la morte dell'ex imperatore francese Napoleone Bonaparte con 51 anni sull'isola di Sant'Elena dovesse essere attribuita a un attacco di veleno con arsenico. Almeno avevi scoperto tra i suoi capelli tracce altamente concentrate di veleno. Oggi, ci sono molte altre tesi per spiegare i risultati fattuali. Una possibilità è che l'arsenico sia stato aggiunto ai capelli dopo la sua morte per preservarlo, un metodo abbastanza comune in quel momento. È possibile abusare dell'uso della soluzione di Fowler contenente arsenico, che ai suoi tempi era considerato da molti dei suoi contemporanei come una cura miracolosa medica. La terza e più probabile possibilità oggi è che Napoleone fosse avvelenato da composti organici di arsenico che rilasciavano costantemente muffa dalla sua carta da parati realizzata con pigmenti di arsenico verde. Il loro alto contenuto di arsenico è definitivamente dimostrato da un campione di materiale trovato in un notebook da 1980.

Il famoso filosofo René Descartes morì 1650 pochi mesi dopo il suo arrivo alla corte della regina svedese Christine. Il sospetto che fosse stato avvelenato dall'arsenico per motivi religiosi da uno dei gesuiti che erano alla corte della regina protestante, si intensificò quando Christine in seguito si convertì effettivamente al cattolicesimo, ma non poté essere comprovata, in modo che la causa ufficiale della morte, Polmonite, stabilita nelle biografie. Più recentemente, le prove sono state riaffermate sulla base di documenti recentemente scoperti e reinterpretati, sostenendo che "l'avvelenamento da Cartesio è altamente probabile, se non per dire, quasi certo".

Nell'anno 1900 ci fu un avvelenamento di massa nella British Manchester, che colpì diverse migliaia di umani. A quanto pare, tutta la birra della stessa fabbrica di birra era stata bevuta. Nelle fasi preliminari della produzione di birra, apparentemente veniva usato l'acido solforico, che a sua volta era costituito da zolfo derivato da minerali solfuri contaminati da arsenopirite. Intorno a 70 le persone hanno ceduto ai loro avvelenamenti.

Negli anni 2010 e 2011 morirono in Austria due uomini per avvelenamento da arsenico. Su 11. Aprile 2013 è stato dichiarato colpevole di aver ucciso Polin 52 alla corte distrettuale di Krems e condannato all'ergastolo dalla giuria. Anche negli anni 1950 al culmine della Guerra Fredda, l'ambasciatore americano Clare Booth Luce si ammalò a Roma avvelenando l'arsenico liberato dalla carta da parati. Il fatto che la malattia fosse causata dalla carta da parati infestata dalla muffa e non dagli agenti dell'intelligence nemica contribuì non solo al recupero dell'ambasciatore, ma anche al mantenimento della pace.

Nella commedia borghese di Friedrich Schiller "Kabale und Liebe", il giovane maggiore Ferdinand von Walter ha avvelenato prima la sua amante Luise Millerin e poi se stesso, ma in "Kabale und Liebe" la morte si verifica in modo irrealistico in pochi minuti.

La protagonista del famoso romanzo Madame Bovary di Gustave Flaubert, la sfortunata moglie del dottore di campagna Emma Bovary, muore alla fine del romanzo per suicidio con arsenico sotto forma di polvere bianca. La progenie di una famiglia di medici Flaubert descrive dettagliatamente i sintomi di avvelenamento e la morte estremamente dolorosa di Bovary.

Nel romanzo "Strong Poison" di Dorothy L. Sayers, la vittima è stata avvelenata con arsenico. Il sospettato, romanziere criminale Harriet Vane, al momento in questione era intensamente preoccupato per gli omicidi di arsenico e persino consultato dal farmacista.

Il famoso detective "Kalle Blomquist" dell'omonimo libro per bambini di Astrid Lindgren ha usato il campione Marsh per controllare un pezzo di cioccolato avvelenato da arsenico.

Nella commedia di Joseph Kesselring Arsenic e Old Lace (in inglese: Arsenic e Old Lace) due donne anziane avvelenano con buone intenzioni uomini solitari più anziani con una miscela di arsenico, stricnina e cianuro. Il pezzo è diventato noto attraverso l'omonimo adattamento cinematografico di Frank Capra con Cary Grant, Peter Lorre e Priscilla Lane nei ruoli principali.

 

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